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工信部8種重點(diǎn)發(fā)展新鋁材(二):7B50合金預(yù)拉伸板及含鈧的鋁合金

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7B50合金大規(guī)格預(yù)拉伸板

在美國鋁業(yè)協(xié)會(huì)注冊的變形鋁合金中,并沒有7B50這個(gè)合金,但是按中國國標(biāo)GB/T3190-2008卻有這個(gè)合金。

7B50合金的鋅含量比7050合金的大0.3個(gè)百分點(diǎn),并含有0.0002%Be~0.002%Be,Ti的含量也多0.04個(gè)百分點(diǎn),其他元素的含量則幾乎完全相同,所以他們的組織與性能相同。

微量Be的加入主要是為了提高氧化膜的致密性,減輕或防止熔煉時(shí)鎂的燒損。


含鈧的鋁合金

鈧(Sc)是一種稀土元素,稀土元素是元素周期表ⅢB族中的鈧、釔、鑭系等17種元素的總稱,常用R或RE表示。鈧是第一個(gè)稀土元素,是1879年瑞典化學(xué)家尼爾松(L·F·Nilson)發(fā)現(xiàn)的。

鈧的化學(xué)活性很強(qiáng),當(dāng)和氧作用時(shí),生成很穩(wěn)定的Sc2O3,它的標(biāo)準(zhǔn)生成熱和標(biāo)準(zhǔn)自由焓負(fù)值比鈣、鋁、鎂氧化物的值還大。鈧的物理性質(zhì):原子序數(shù)21、原子量44.956、熔點(diǎn)1541℃、沸點(diǎn)2836℃、24℃時(shí)密度2.989g/cm3、熔化熱3.369×4.181J/mol、汽化熱89.9 ×4.184KJ/mol、25℃時(shí)電阻率52×10-6Ω·cm、密排六方晶格、常見化合價(jià)+3。

稀土金屬在地殼中的豐度0.0153%,與常見金屬鋅、錫、鈷的豐度相近,鈧的豐度為5g/t。


世界最大氧化鈧研發(fā)生產(chǎn)基地

全球最大氧化鈧研發(fā)生產(chǎn)基地在中國,生產(chǎn)鋁-鈧合金首先必須生產(chǎn)出氧化鈧,再制成鋁-鈧中間合金,再將中間合金加到鋁合金溶體中,方可制成含鈧的鋁-鈧合金。當(dāng)下,含鈧的鋁合金中的鈧含量都是微量的,都≤0.5%,但是不管含鈧多少,只要含有鈧的鋁合金皆被稱為鋁-鈧合金或含鈧的鋁合金。

2018年中國中冶新材料有限公司一期項(xiàng)目順利建成,其氧化鈧車間于2019年1月21日產(chǎn)出了高純氧化鈧,該車間一期氧化鈧生產(chǎn)能力20t/a,從而成為最大者。據(jù)美國地質(zhì)礦產(chǎn)局公布的資料,2015年~2017年,全球鈧的產(chǎn)銷量10t/a~15t/a。中冶新材料公司采用自主研發(fā)的低成本紅土鎳礦提取氧化鈧的工藝,這是一條綠色的大規(guī)模生產(chǎn)氧化鈧的工藝路線。從而可向市場大規(guī)模穩(wěn)定地提供高品質(zhì)氧化鈧,為鋁-鈧合金的發(fā)展提供穩(wěn)定的原料支撐,同時(shí)有利于產(chǎn)品成本的降低。

為保障國家重要戰(zhàn)略儲(chǔ)備資源安全,促進(jìn)國內(nèi)含鈧材料產(chǎn)業(yè)化發(fā)展,中冶新能源公司已聯(lián)合中國恩菲工程技術(shù)有限公司、中國航發(fā)北京航空材料研究院、北京工業(yè)大學(xué)和河北工業(yè)大學(xué),通過系統(tǒng)的硬件建設(shè)和人才隊(duì)伍建設(shè),成立了河北省鈧系材料工程研究中心,重點(diǎn)研發(fā)高純氧化鈧制備技術(shù)、鋁合金鈧微合金技術(shù)及新型高性能鋁-鈧合金開發(fā)、含鈧鎢基陰極材料制備技術(shù),建設(shè)產(chǎn)業(yè)化示范生產(chǎn)線,形成系統(tǒng)鈧系材料研究體系并打造國家級研發(fā)中心,培育和輻射新興科技及產(chǎn)業(yè),推動(dòng)和促進(jìn)航空航天、國防軍工、新能源、新能源汽車和下一代信息技術(shù)等戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。


鈧在鋁合金中的作用

將鈧加入各種鋁合金、鎂合金中,可提高其高溫強(qiáng)度,用以制造艦船發(fā)動(dòng)機(jī)葉輪、飛機(jī)及汽車發(fā)動(dòng)機(jī)和導(dǎo)彈零部件,向鋁-鋯合金加入適量的稀土用作電纜,可提高電纜的強(qiáng)度性能和耐磨性,而不降低其電導(dǎo)率,具有中國特色的稀土鋁線纜。

俄羅斯、美國、日本、德國、中國等都對鋁-鈧合金作過與正在對其進(jìn)行研究。在俄羅斯鋁-鈧合金已在航空航天器制造中獲得大量應(yīng)用。把鈧加入鋁中可形成Al3Sc,如果和鋯一同加入鋁中又可形成Al3Zr,它們是鋁的結(jié)晶核心,可以極大地細(xì)化鋁的晶粒,使鋁的晶粒細(xì)小均勻,鈧是細(xì)化鋁及鋁合金晶粒最有效的,故有“細(xì)化劑王”之稱。

在鋁及合金中只要加入千分之幾的鈧就會(huì)生成Al3Sc新相,使合金的組織和性能發(fā)生明顯變化。加入0.2%Sc~0.4%Sc可以顯著提高合金的高溫輕度、組織穩(wěn)定性、可焊性和抗腐蝕性能,并可避免長期高溫工作時(shí)易產(chǎn)生的脆化現(xiàn)象。通過添加微量鈧可在現(xiàn)有鋁合金基礎(chǔ)上開發(fā)出新一代鋁合金如高強(qiáng)韌鋁合金、新型高強(qiáng)耐蝕可焊鋁合金、新的高溫鋁合金、高強(qiáng)度鈧中子鋁合金。在鋁-鈧合金研發(fā)和應(yīng)用方面,俄羅斯起了領(lǐng)跑者作用,如1420合金已用于制造米格-29、圖-204及雅克-36垂直起落等飛機(jī)的結(jié)構(gòu)件,1421合金擠壓材已用于制造運(yùn)輸機(jī)縱梁。美國用鋁-鈧合金制造焊絲和體育器材,如棒球和壘球棒、曲棍球桿和自行車縱梁等。


俄羅斯的鋁-鈧合金

與不含鈧的同成分合金相比,含鈧的鋁合金具有更高的強(qiáng)度性能和韌性,更高的抗蝕性,是繼鋁-鋰合金之后又一新的一代航空航天、艦船輕型材料。在蘇聯(lián)時(shí)代,鋁-鈧合金集中在科學(xué)院巴依科夫研究所和全蘇輕合金研究所研發(fā),1991年蘇聯(lián)解體后進(jìn)入俄羅斯時(shí)代,但這兩個(gè)研究所仍致力于鋁-鈧合金研發(fā),它們研發(fā)出Al-Mg-Sc系、Al-Zn-Sc系、Al-Zn-Mg-Cu-Sc系、Al-Mg-Li-Sc系和Al-Cu-Li-Sc系共17個(gè)牌號的鋁-鈧合金,產(chǎn)品主要用于航空航天、艦船等的焊接受力結(jié)構(gòu)件,以及在堿性腐蝕介質(zhì)環(huán)境中工作的鋁合金管材、鐵路運(yùn)輸油罐、高速列車關(guān)鍵零部件等。

截至2018年4月在美國鋁業(yè)協(xié)會(huì)公司(AA)注冊的鋁-鈧合金只有4個(gè):法國2004年注冊的2023合金,含0.06%Sc~0.15%Sc;德國2008年注冊的5024合金,含0.10%Sc~0.40%Sc;德國2014年注冊的5028合金,含0.02%Sc~0.40%Sc;2009年美國注冊的7042合金,含0.18%Sc~0.50%Sc,這是迄今含鈧最高的鋁合金。

俄羅斯的鋁-鈧合金都成型于蘇聯(lián)時(shí)代,進(jìn)入俄羅斯時(shí)代并沒有取得驚人的有里程碑意義的成就。


鋁-鎂-鈧系合金

此系合金共有8個(gè):01570、01570C、01571、01545、01545K、01535、01523、01515,它們的合金化元素為Mg、Sc、Zr、此外還含微量Mn及Ti,為了降低合金溶體的氧化,還可以加入微量的Be。

01570合金的鎂含量最高,與含鎂量6%的Al-Mg合金相當(dāng),但后者的抗拉強(qiáng)度為340N/mm2、屈服強(qiáng)度為180N/mm2,這就是說加入鈧與鋯后,合金的強(qiáng)度性能有了很大提高。01570合金還有良好的超塑性和可焊性能。

01571合金為焊絲合金,還含有微量的混合稀土與硼,它的強(qiáng)度比01570合金的稍低,但塑性則高一些,用于焊接Al-Mg-Sc與Al-Zn-Mg-Sc合金。由于含有Sc、Zr、Ti等微量元素,焊縫鑄態(tài)組織得到顯著細(xì)化,焊縫的熱裂傾向也小了許多,同時(shí)由于焊縫的結(jié)晶速度甚快,微量Sc、Zr最大程度地溶入了Al-Mg合金固溶體中,在后來的熱處理過程中以納米級的Al3Sc、Al3Zr粒子析出,顯著提高了Al-Mg-Sc和Al-Zn-Mg-Sc合金焊接接頭強(qiáng)度。

01545合金的鎂含量比01570合金的少,為4.0%~4.5%,因而塑性與成形加工性能比01570合金的好,后來又研制成功含4.2%Mg~4.8%Mg的01545K合金,它在液氫溫度20K時(shí)有很好的力學(xué)性能,Rm≥600N/mm2,Rpo.2≥430N/mm2,A10≥15%,是焊接液氫與液氧火箭燃料貯罐的材料。

01535合金的鎂含量為3.5%~4.5%,比01570合金及01545合金的都低一些,但有良好的塑性,有利于成品加工,也減少了剝落腐蝕和應(yīng)力腐蝕開裂風(fēng)險(xiǎn),它的抗拉強(qiáng)度Rm≥360N/mm2,Rpo.2≥N/mm2,伸長率≥16%,主要用于焊接低溫結(jié)構(gòu)件,如液化氣罐等。

01523合金的鎂含量低,僅約2%,但有很好的抗蝕性、成形性和抗中子輻照性,可是強(qiáng)度卻比不含鈧的AlMg2合金的高得多。

01523合金用于焊接在高腐蝕性介質(zhì)中工作的構(gòu)件,如運(yùn)送H2S含量高的原油容器管道,以及受中子輻照的焊接零部件。

01515合金是一種含鎂量很低的鋁-鎂-鈧-鋯合金,熱導(dǎo)率高和有較高的屈服強(qiáng)度Rpo.2,在航空航天器交換器制造中有著廣泛的應(yīng)用。


鋁-鋅-鎂-銅-鈧合金

在俄羅斯此系合金有3個(gè)成型的:01970、01975、01981,Zn的含量4.5%~5.5%,Mg含量約2%,Zn/Mg比2.6,Cu含量0.35%~1.0%,(Sc+Zr)含量0.30%~35%。

01970合金抵抗再結(jié)晶的能力甚強(qiáng),即使冷變形率很大,其開始再結(jié)晶溫度也比固溶處理溫度高。例如,冷變形達(dá)85%的板材在450℃淬火后仍保持著完整的非再結(jié)晶組織。

還有一種牌號為01975的鈧含量低的鋁-鎂系合金,只含0.07%Sc,在現(xiàn)有全球的鋁-鈧合金中,是含鈧量最少的,其他成分與01970合金的相同。01975合金有很好的塑性與壓力加工性能,擠壓后可在空氣中在線淬火,時(shí)效后的材料有良好的綜合性能:高的強(qiáng)度性能和抗剝落腐蝕性能,良好的抗應(yīng)力腐蝕性,優(yōu)異的可焊性,是擠壓高速列車、地鐵和橋梁等承力結(jié)構(gòu)的重要材料。

在此系含鈧的合金中,上世紀(jì)90年代,俄羅斯研制成一種新型的Al-Zn-Mg-Cu-Sc合金,其性能與7055合金的相當(dāng),但有更好的工藝性能,高的強(qiáng)度、高的彈性、低的各向異性和好的斷裂韌性。


鋁-鎂-鋰-鈧合金及鋁-銅-鋰-鈧合金

俄羅斯研發(fā)的這兩類鋁-鈧合金雖然尚未在工業(yè)中獲得廣泛應(yīng)用,但鋁鈧合金的特有優(yōu)秀性能已初顯端倪,已在航空航天工業(yè)得到應(yīng)用,用于制造一些重要的結(jié)構(gòu)件。向01420鋁-鎂-鋰-鋯(Al-5.5Mg-2Li-0.15Zr)合金添加<0.30%SC,形成了牌號為01421及01423的兩種鋁-鎂-鋰-鈧合金,它們的密度為2.5g/cm3,成為很輕的變形鋁合金之一,并有很好的可焊性。

01460合金的成分(質(zhì)量%):3Cu、2Li、0.2~0.3(Sc+Zr),其余為Al。該合金時(shí)效后的典型力學(xué)性能:抗拉強(qiáng)度Rm =55N/mm2,屈服強(qiáng)度Rp0.2=490N/mm2,伸長率A=7%,可用氬弧法焊接,并有良好的低溫性能,當(dāng)測試溫度從室溫降至液氫溫度時(shí),抗拉強(qiáng)度從550N/mm2上升到680N/mm2,伸長率則由7%增加到10%。俄羅斯已用此合金制造航天器發(fā)射火箭液態(tài)燃料貯箱。

新世紀(jì)以來,俄羅斯在01460合金基礎(chǔ)上研制出01464合金,其密度為2.65g/cm3,正彈性模量E=(70~80)GN/mm2,經(jīng)熱機(jī)械處理后,可具有更好的綜合性能,高的強(qiáng)度、塑性、抗蝕性、可焊性、抗沖擊性與抗裂性,還有較高的熱穩(wěn)定性,可于120℃長期工作。

在2018年12月26日工信部發(fā)布的《重點(diǎn)新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目標(biāo)(2018年版)》的通告中,列有兩類重點(diǎn)研發(fā)的新型鋁合金:一類是含鈧的結(jié)構(gòu)鋁合金,另一類為含鈧的焊絲鋁合金。對中國來說,它們都是新材料,都是短板,都亟待發(fā)展。希望有關(guān)企業(yè)、科研院所、大專院校能在相關(guān)部門的牽頭下組織起來,統(tǒng)一步調(diào),聯(lián)合攻關(guān),既有合作,又有分工,爭取在四五年時(shí)間內(nèi)完成研制任務(wù),形成有中國特色的鋁-鈧合金系列,其中有約5種鋁-鈧結(jié)構(gòu)合金,2種鋁-鈧焊絲合金。(王祝堂)


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